公司总部设有20个部门，下设南网总调、后勤管理中心、年金中心3个直属机构，超高压公司、南网党校(南网领导力学院、南网培训中心)、北京分公司3家分公司；广东、广西、云南、贵州、海南电网公司，深圳供电局、调峰调频公司、产业投资集团、鼎元资产公司、资本控股公司、南网国际公司、南网数研院、南网物资公司、南网能源院14家全资子公司；南网能源公司、南网财务公司、鼎和保险公司、云南国际公司、南网科研院、广州电力交易中心、南网传媒公司7家控股子公司。员工总数近30万人。
南方电网覆盖五省区，并与香港、澳门地区以及东南亚国家的电网相联，供电面积100万平方公里。供电人口2.54亿人，供电客户9670万户。2020年全网统调最高负荷1.998亿千瓦，增长7.0%；南方五省区全社会用电量13056亿千瓦时，增长5.0%。
南方电网东西跨度近2000公里，网内拥有水、煤、核、抽水蓄能、油、气、风力等多种电源，截至2020年底，全网总装机容量3.5亿千瓦(其中火电1.5亿千瓦、水电1.2亿千瓦、核电1961万千瓦、风电2618万千瓦，光伏2241万千瓦，分别占43.4%、33.2%、5.6%、7.5%、6.4%)；110千伏及以上变电容量11.2亿千伏安，输电线路总长度24.8万公里。2020年底非化石能源电量占比53.2%。南方电网交直流混联，远距离、大容量、超高压输电，安全稳定特性复杂，驾驭难度大，科技含量高；公司掌握超(特)高压直流输电、柔性直流输电、大电网安全稳定运行与控制、电网节能经济运行、大容量储能、超导等系列核心技术，建成并运行世界第一个±800千伏特高压直流输电工程，荣获国家科技进步奖特等奖，标志着南方电网在特高压输电领域处于世界领先水平。目前西电东送已经形成“八条交流、十一条直流”(500千伏天广交流四回，贵广交流四回；±500千伏天广直流、江城直流、高肇直流、兴安直流、牛从双回直流、金中直流，以及±800千伏楚穗特高压直流、普侨特高压直流、新东特高压直流、昆柳龙特高压直流)19条500千伏及以上大通道，送电规模超过5800万千瓦。
南方电网是国内率先“走出去”的电网。公司积极落实“一带一路”倡议，作为国务院确定的大湄公河次区域电力合作中方执行单位，不断加强与周边国家电网互联互通，持续深化国际电力交流合作。截至2020年底，公司累计向越南送电394.6亿千瓦时，向老挝送电11.5亿千瓦时，向缅甸购电5.4亿千瓦时，对缅甸送电15.4亿千瓦时。